環(huán)氧樹(shù)脂用酸酐類(lèi)固化劑固化機(jī)理
酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng),需要樹(shù)脂酸酐體系中少量的醇和水、游離酸等促進(jìn)劑,經(jīng)加熱才能緩慢的固化。因此,酸酐并不直接與環(huán)氧基作用發(fā)生化學(xué)反應(yīng),必須打開(kāi)酸酐的環(huán)。
1、活潑氫對(duì)酸酐開(kāi)環(huán)的影響
雙酚A環(huán)氧中含有羥基,可以打開(kāi)酸酐。一羥基產(chǎn)生一個(gè)羧基,多元醇可以把兩個(gè)酸酐分子連接起來(lái),起到交聯(lián)作用。加入含羥基化合物如乙二醇、甘油、含羥基的低分子聚醚等,可以加速開(kāi)環(huán)反應(yīng),水可以使酸酐產(chǎn)生兩個(gè)羧基,因此濕度對(duì)酸酐固化有影響。
酯化反應(yīng):這是酸酐固化環(huán)氧樹(shù)脂的主要反應(yīng),羧基與環(huán)氧基加成,生成酯基。酯化反應(yīng)生成的羧基,進(jìn)一步使酸酐開(kāi)環(huán),與環(huán)氧基反應(yīng),最后生成立體結(jié)構(gòu);在高溫下,一些羧基可以催化環(huán)氧基開(kāi)環(huán),生成以醚鍵為主的結(jié)構(gòu)。
2、三級(jí)胺(叔胺)對(duì)酸酐開(kāi)環(huán)的影響
三級(jí)胺與酸酐形成一個(gè)離子對(duì),環(huán)氧基插入此離子對(duì),羧基負(fù)離子打開(kāi)環(huán)氧基,生成酯鍵,并產(chǎn)生一個(gè)新的陰離子。例如2-乙基-4甲基咪唑和2、4、6-(N,N-二甲基氨甲基)—苯酚即K-54#(國(guó)外稱(chēng)DMP-30#)。
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