水性光固化涂料的紫外固化機(jī)理
光固化過程通常是鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)過程,通過聚合使體系的相對分子質(zhì)量增加,并形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),樹脂分子從液態(tài)轉(zhuǎn)化成固態(tài)干膜。
光引發(fā)聚合反應(yīng)主要包括光引發(fā)自由基聚合和光引發(fā)陽離子聚合兩類。而絕大多數(shù)的光固化水性樹脂采用的是光引發(fā)自由基聚合。光引發(fā)自由基聚合要求樹脂分子中引入不飽和官能團(tuán),如丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基等含有碳碳雙鍵的生色團(tuán),在一定波段的紫外光照射下,與光引發(fā)劑光解產(chǎn)生的自由基發(fā)生連續(xù)聚合反應(yīng),經(jīng)歷鏈引發(fā)、鏈增長、鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止過程,最終交聯(lián)固化成膜。此類自由基光引發(fā)劑主要分為裂解型和奪氫型 2種。
光引發(fā)陽離子聚合一般要求樹脂分子中含有環(huán)氧基團(tuán)或富電子碳碳雙鍵(如乙烯基醚),利用陽離子光引發(fā)劑在紫外光照射下產(chǎn)生的強(qiáng)質(zhì)子酸,催化環(huán)氧基團(tuán)開環(huán)聚合或富電子碳碳雙鍵陽離子聚合。此類陽離子光引發(fā)劑主要有碘鹽、硫鹽、重氮鹽、茂鐵鹽等。
陽離子引發(fā)體系較自由基引發(fā)體系,具有不會(huì)發(fā)生氧阻聚反應(yīng)的優(yōu)勢,但其固化速度較為緩慢,體系所用原料昂貴,導(dǎo)致其推廣應(yīng)用受到局限。
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