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 環氧樹脂的乳化技術經歷了三代的發展。

第一代主要是直接乳化法、相反轉法和外加乳化劑法。直接乳化法即機械法，用機械將環氧樹脂研磨碎后加入適量乳化劑，再通過高速攪拌將粒子分散于水中；或將環氧樹脂與乳化劑均勻混合，加熱到適當的溫度，在高速攪拌下緩慢加水而形成乳液。常用的乳化劑有聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯等。相反轉法，即通過相反轉的方法使聚合物從W／O狀態轉變成O／W狀態。相反轉法是一種制備高分子樹脂乳液的有效方法，絕大部分的高分子樹脂借助于外加乳化劑的作用并通過物理乳化的方法可以制得相應的乳液。通過外加乳化劑，也可將非水溶性的環氧樹脂制成水乳液。

第二代乳化技術主要是固化劑乳化法。通過擴鏈、接枝、成鹽等反應，可以使多胺固化劑成為具有親環氧分子結構的水分散型固化劑，同時可作為陽離子型乳化劑對環氧樹脂進行乳化，兩組分混合均勻后即可制成穩定的乳液。  

第三代乳化技術主要是通過化學方法使環氧樹脂具有自乳化的功能，即自乳化法又稱化學法。在環氧樹脂分子骨架上引入極性基團，使其具有親水性，從而使所得的改性環氧樹脂在不用外加乳化劑的情況下即能自分散于水中形成乳液。這種方法制得的粒子粒徑更細，也更均勻。盡管化學法制備步驟較多，成本偏高，但在某些領域更具有實用意義。  

目前化學改性是制備水性環氧樹脂的主要方法。化學改性法是通過打開環氧樹脂分子中的部分環氧鍵，引入極性基團；或者通過自由基引發接枝反應，在環氧樹脂分子骨架中引入極性基團，這些親水性基團或者具有表面活性作用的鏈段能幫助環氧樹脂在水中分散。由于化學改性法是將親水性的基團通過共價鍵直接引入到環氧樹脂的分子中，因此制得的乳液穩定，粒子尺寸小。化學改性法引入的親水性基團可是以陰離子、陽離子或非離子的親水鏈段。

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